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挤出成形蜂窝陶瓷气孔密度分布的改进

 介绍了增产丙烯的三种工艺:结合蒸汽裂解装置增产丙烯(烯烃置换工艺、moi工艺)、丙烷脱氢工艺、fcc装置增产丙烯。进行技术经济比较,认为结合乙烯裂解装置增产丙烯的工艺是一条最有前途的工艺路线,但对我国来说,选择fcc增产丙烯的工艺最为合理。

 关键词: 丙烯 增产 工艺 技术经济

abstract

  three technologies for increasing propylene production are introduced. there are modified pyrolysis (olifin displacement and moi technology),propane dehydrogenation and modified fcc. among these technologies, through the techo-economic comparison, the modified pyrolysis displacement technology will be the most hopeful process route, but for china the most rational option to increase propylene production is still the fcc.

  keywords: propylene, increase production, technology, techo-economic


虽然目前国际市场聚丙烯和丙烯产品都存在一些过剩情况,尤其是国内丙烯产品市场似乎更不景气。WWw.11665.CoM但根据预测至少到2005年世界丙烯供应将趋于紧张,估计全球丙烯生产能力的开工率可能将达97%,而这种趋势的主要推动力是来自聚丙烯的年增长率,由于聚丙烯产品不断开发出新品种,它将利用其产品的优良性能和低廉价格去占领更广泛的市场。据预测2000年以后聚丙烯的年需求增长率将达到5%~7%,而丙烯的年增长率在近十几年来已经超过了乙烯,这种趋势将持续一段时间(见表1)。

表1世界烯烃年需求增长率 (%)

产品

19831994年

19952000年

乙烯

5.3

4.0

丙烯

6.0

4.8

异丁烯

15.0

6.0

丁二烯

2.2

3.3

  近年来在中东和加拿大新建的一些乙烯装置均采用乙烷为原料,并不同时生产丙烯,因而使丙烯的供应可能受到一定的影响,为了应付可能出现的丙烯短缺情况,一些石化公司加紧了对丙烯增产工艺的研究,除了通过炼厂fcc装置增产丙烯以及早已工业化生产的丙烷脱氢制丙烯工艺外,对结合乙烯裂解装置增产丙烯的研究也有了新的成果,使增产丙烯的方法可以有更多的选择,我国目前虽然并不缺丙烯,但将来也有可能出现丙烯短缺,因而现在对增产丙烯的方法进行一些分析比较还是有益的。

1 结合乙烯裂解装置增产丙烯的新工艺

1.1 烯烃置换技术

 烯烃置换技术目前有两种:oct工艺和i.f.p工艺。

1.1.1 phillip/lummus的 olefins conversion technology(oct)工艺
 oct技术的基本原理就是乙烯和丁烯进行置换反应,丁烯转化率为60%~70%,丙烯的选择性大于92%。由于丁烯-1难于与乙烯产生置换反应,故裂解c4必须全部选择性加氢成丁烯,再将其中的丁烯-1用催化剂异构为丁烯-2,并分离其中的异丁烯。c4的来源也可由乙烯二聚制得,因此lummus的oct工艺包括乙烯二聚、异构和置换多个工序,置换反应是核心,oct工艺置换反应器是立式固定床反应器。

 oct工艺和乙烯装置联合可使乙烯和丙烯的比率达到0.95。oct工艺经济效益,据介绍如和乙烯装置联合,并假定c4价格为250美元/t,乙烯价格为500美元/t,石脑油173美元/t,丙烯价格为乙烯价格的90%,则此联合装置的内部收益率将比单纯的乙烯装置提高3个百分点。如单独测算oct装置的效益,即外购乙烯和丁烯进行生产,丙烯规模为350 kt/a,丁烯由不含异丁烯的抽余液供给,价格为190美元,此时项目的内部收益率可达到36%。

1.1.2 i.f.p工艺(与

艺最早开发成功并工业化的有uop公司的oleflex工艺和lummus公司的catofin工艺,以后又有snamprogetti公司的fbd(流化床)工艺以及林德公司的poh工艺。

 snamprogetti公司的fbd工艺是在俄罗斯开发的流化床脱氢(fbd)制异丁烯基础上发展起来的,其技术核心是反应器-再生系统,系统中反应和再生是在流化床中完成的,据该公司宣称,其fbd 技术已对俄罗斯一套130 kt/a异丁烯装置进行技术改造,并还有5套异丁烷和丙烷脱氢项目选择该技术。

 uop公司的oleflex工艺是80年代发展起来的,首先在泰国石化公司实现了工业化,第二代c3 oleflex 年产250 kt丙烯的联合装置,已在韩国于1997年4月投产成功,据称其他两个第二代装置的丙烯能力分别为300 kt/a和350 kt/a正在进行设计,为了增强oleflex工艺的竞争能力,uop公司对其技术进行了多次改进,主要集中在催化剂方面,现已有三代新催化剂工业化,即deh-8 、deh-10、deh-12,如1996年工业化的deh-12催化剂不但选择性和寿命都比前面催化剂有较大的提高,而其中的铂含量比deh-10少25%,比deh-8少40%, 这对于一套世界规模的oleflex装置而言,将意味着投资节约200~300万美元。由于新催化剂已经证明具有高活性和稳定性,可允许操作空速比原来设计高20%,反应器尺寸变小,而且待再生催化剂上的焦含量比第一代设计也低得多,因而可使现代的oleflex设计中再生器大小只有第一代设计的一半,这些都有助于减少投资,降低成本,增加了oleflex工艺的竞争能力。


3. fcc装置增产丙烯
 80年代mobil公司采用zsm-5沸石催化剂作为fcc催化剂的添加剂以增产丙烯,丙烯收率提高50%~100%。最近mobil公司和kellogg公司合作提出了maxofin工艺,用高zsm-5含量的添加剂与改进了的fcc装置结合,其目的是不需要采用苛刻的操作条件和提高蒸汽消耗,就能使minas减压柴油作为原料的丙烯收率达到18%。

 按照将maxofin 工艺应用在一个新的fcc装置上的研究,加工能力3万桶/d,原料为minas原油的316~538℃柴油,提升管设计温度为538℃,混合原料的温度为204℃,此时丙烯收率可达到18.4%,即可年产300 kt/a。而通过乙烯和丁烯间烯烃转化工艺的二次加工可增加丙烯5%~7%。如此,丙烯的净收率可达新鲜原料的25%。

 国内对fcc装置增产丙烯的工艺研究较多,并已获得丰硕成果,使我国炼厂丙烯产量大幅度增长,目前在我国已工业化应用的工艺主要有mgg工艺、dcc催化裂解工艺,这些对丙烯增产幅度都是比较大的,如mgg工艺,操作温度530℃,操作条件较缓和,与原fcc装置比较接近,此时对进料的丙烯收率可达到8%~9%,对于dcc工艺,操作温度580℃,操作条件比较苛刻,而且是低空速和大汽量,但其对进料的丙烯收率可高达16%~20%,并还可增产大量丁烯,因此,如果需要多生产气体产品,dcc工艺将会是一条经济的增产丙烯的技术路线。另据报导在国外,美国s&w公司也有dcc工艺技术许可证,它的第一套工业化dcc装置是为泰国石化工业建设的,已在1997年投产。


4. 几种工艺的简单比较
 (1) 结合蒸汽裂解装置增产丙烯的工艺

 这种工艺的特点是利用裂解产品和副产品增产丙烯,使裂解装置生产丙烯的能力增大,甚至以乙烷为原料的裂解装置也能生产丙烯(丁烯可由乙烯二聚制取或外购),其中ifp meta-4工艺还特别适合丙烯紧缺而丁二烯过剩的情况,因它既增产丙烯又能解决富余的丁二烯更好的利用问题,因而从经济上讲这种工艺是有前途的,至于这种工艺中的烯烃置换工艺和moi工艺的比较,前者需要消耗宝贵的乙烯,后者主要消耗裂解副产品c4和轻裂解汽油,而且还能增产一定量的乙烯,因此当乙烯需求也比较旺盛时,烯烃置换工艺显然不如moi工艺有利,且两者投资相差不多,成本则可能受乙烯/丙烯的价格比影响较大,但总的来说,两者相比moi工艺更具吸引力。

 (2) 丙烷脱氢工艺

 丙烷脱氢工艺是一条成熟的工艺路线,但投资较大,因此,比较适合有廉价丙烷供应而丙烯又特别缺乏的地方,例如沙特是盛产石油和天然气的地区,其乙烯装置大都利用廉价的乙烷作原料,而乙烷裂解基本上是不产丙烯的,因而在该地区丙烯缺口较大,而当地又能从丰富的油田气和天然气中获得廉价的丙烷,因此在沙特采用丙烷脱氢工艺生产丙烯是比较合适的。据报道沙特阿拉伯工业公司(nic)正在筹建一套400 kt/a丙烷脱氢生产丙烯的装置,已向uop、lummus、snamprogetti等公司询价,预计在2001年投产。

 (3) fcc装置增产丙烯的工艺

 mgg工艺相对来讲是比较简便的,如果要求增产的丙烯量不多,采用这种工艺有一定优势,maxofin工艺操作条件不苛刻,增产丙烯量较大而同时似乎不影响油品质量,但尚未见具体工业化装置的报导。dcc工艺条件较为苛刻,对油品质量还有些影响,但它除了能生产大量丙烯外,还能生产大量其他气体产品,包括一定量的乙烯和大量丁烯,如作为化工应用,其产值是比较高的,因而具有一定的竞争能力,并已有多个工业化装置投产,因此,从目前看,dcc工艺是一条成熟的工艺路线,而maxofin工艺可能是一条有发

展前景的工艺路线。

 综合上面三种增产丙烯的方法,国外有资料对其中烯烃置换工艺、丙烷脱氢工艺和传统的fcc装置生产丙烯工艺做了经济比较,其结果是不管丙烯是高价还是低价,烯烃置换装置的投资效益都是最高的,说明烯烃置换工艺是一条有前途的工艺路线。丙烷脱氢装置在丙烯价格高时,投资效益较好,但在丙烯价格低时效益较差,甚至达不到一般对投资回报率的要求,至于传统fcc装置回收丙烯工艺在丙烯价格高时,其经济效益高于丙烷脱氢工艺。结合我国情况,由于我国轻烃资源缺乏,难以获得廉价的丙烷原料,因而丙烷脱氢制丙烯的工艺在我国是难以实施的;结合蒸汽裂解的工艺,其中烯烃置换工艺由于我国乙烯需求比较旺盛,要消耗部分乙烯来增产丙烯的似乎不太可取,moi工艺是利用裂解产品中产值不高的副产品,不但不消耗乙烯,还可增产部分乙烯,因此相对来说似乎有其优越性,但不管哪种工艺,都需要向国外购买技术,投资也不会太低,而fcc增产丙烯的工艺,我国有mgg、dcc等自己开发并已工业化的工艺,炼厂在这方面对增产丙烯的积极性比较高,因此,综合来看,我国增产丙烯的途径,仍然是选择fcc国内增产丙烯的工艺最为合理,也是最可取的方法。

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  •  作者:佚名 [标签: 挤出 成形 蜂窝 气孔 密度 分布 ]
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