作者：高婵,李伟东,李俊松,丁霞,蔡宝昌 

【摘要】  目的 考察自然铜炮制前后微量元素的含量变化,以探讨自然铜炮制机理。方法 用电感耦合等离子体发射光谱法(icp)测定生、煅自然铜水煎液中镁、钙、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、铅10种元素的含量并进行比较。结果 自然铜炮制后铅元素的含量降低,其他9种被测元素的含量均有不同程度的增加。结论 自然铜经煅淬后,10种相关元素的煎出量变化很大。

【关键词】  自然铜；炮制；电感耦合等离子体发射光谱法；微量元素

    abstract：objective to investigate the changes of microelement in curde and calcined pyritum, and approach the process mechanism of pyritum. methods the crude and calcined pyritum were extracted in water decocting. subsequently, the content of ten elements was determined by inductively coupled plasma emission spectrometry (icp) and compared. results after being calcined, the content of pb in pyritum decreased, while the content of the other nine elements investigated all increased in different degrees. conclision after being calcined, the content of ten elements in pyritum changed largely.

    key words：pyritum；crude；inductively coupled plasma emission spectrometry；microelement
 
    自然铜(pyritum)又名石髓铅,为等轴晶系矿物黄铁矿的矿石,主要含fes2,味辛,性平,归肝经,有破积聚、疗折伤、续筋骨、散瘀排脓、止痛定惊之功效,是自古至今沿用的中医伤科接骨要药,多用于治疗跌打损伤、筋伤骨折、瘀血疼痛等症。WwW.11665.COM传统观点认为,自然铜入药需炮制,临床上广泛应用的是它的炮制品——煅自然铜。本试验利用电感耦合等离子体发射光谱法(icp)测定生、煅自然铜水煎液中铁元素及相关伴生元素的含量并进行比较,为初步阐明自然铜炮制机理提供参考。

　　1  仪器与试药

    sxc-4-13c一体化程控高温炉(中国杭州),ag285电子分析天平(0.01 mg,mettler toledo,switzerland),tdl-2b台式离心机(上海安亭科学仪器厂),perkin elmer optima 2100dv电感耦合等离子发射光谱仪,thermospec/cid/2.12软件。
   
　　自然铜购于四川省成都市药材有限公司,经南京中医药大学陈建伟教授鉴定为硫化物类矿物黄铁矿族自然铜(pyritum),且符合2005版《中华人民共和国药典》(一部)相关标准[1]；煅自然铜,本实验室自制。将以上药物粉碎,过筛,取100目以下粉末放入烘箱内,于105 ℃干燥1.5 h,取出后放入干燥器内,备用。多元素标准溶液(100 μg/ml)含镁、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、铅元素,批号06b27；钙元素标准溶液(1 000 μg/ml),批号07141,均购自国家有色金属及电子材料分析测试中心；高纯氩气(氩体积分数＞99.99%)。盐酸为分析纯,水为自制去离子水。

　　2  方法与结果

　　2.1  供试液的制备

    分别精密称取生、煅自然铜粉末5.00 g,置250 ml圆底烧瓶中,加蒸馏水100 ml,称重。回流提取1.5 h,冷却后加水补至原重,煎液于3 200 r/min离心15 min,取上清液3份,每份25 ml,分置于50 ml量瓶中,加2.8 ml盐酸,加水至标线,摇匀,即得,同时做试剂空白。

　　2.2  仪器工作条件

　　高频发生器频率：27.12 mhz；功率：1 300 watts；载气压力：28 psi；冷却气流速：15 l/min；辅助气流速：0.8 l/min；蠕动泵转速：100 r/min；观察器高度：3 mm；样品冲洗时间：20 s；积分时间：长波15 s,短波10 s；积分次数：2 次。各元素分析线波长,见表1。表1  各元素分析线波长（略）

　　2.3  方法学考察

　　2.3.1  标准曲线的绘制 

　　精密吸取多元素标准溶液0、0.125、0.25、0.5、1.0 ml放入10 ml容量瓶中,用空白溶液定容至刻度,上机测试,得到线性回归方程和相关系数,见表2。
  
　　精密吸取钙元素标准溶液 1 ml放入10 ml容量瓶中,用空白溶液定容至刻度,得100 μg/ml 钙元素中间标准储备溶液。精密吸取钙元素中间标准储备溶液0、0.125、0.25、0.5、1.0 ml放入10 ml容量瓶中,用空白溶液定容至刻度,上机测试,得到线性回归方程和相关系数,见表2。表2  线性回归方程和相关系数（略）

　　2.3.2  精密度试验 

　　取煅自然铜供试液,连续进样7次,测得锌、钴、镍、铁、锰、铬、镁、铜、钙、铅元素的rsd分别为0.78%、0.91%、1.6%、2.2%、0.45%、1.3%、0.84%、0.73%、0.85%、0.76%,表明精密度良好。

　　2.3.3  稳定性试验 

　　取煅自然铜供试液,分别于0、2、4、8、12、24 h上机测量,测得锌、钴、镍、铁、锰、铬、镁、铜、钙、铅元素的rsd分别为0.87%、0.37%、1.4%、1.2%、0.9%、0.65%、0.33%、0.26%、0.31%、0.81%,可见供试品溶液在24 h内稳定。

　　2.3.4  加样回收率试验 

　　在5份生、煅自然铜供试液中,分别加入一定量的多元素标准溶液、钙元素中间标准储备溶液,测定各元素含量。结果见表3。 表3  加样回收率试验结果（略）

　　2.3.5  含量测定

　　吸取生、煅自然铜供试液,上机测试,结果见表4。表4  自然铜炮制前后煎液中10种元素的含量比较(略)

　　3  讨论

    现代研究认为,骨折愈合需多种元素参与,铁、铜、锰、锌、钴等为人体所必需的元素,铁可以发挥输氧功能,提高氧分压,促进骨折愈合,早期骨痂形成[2]；铜能通过对多种酶的激活作用促进成骨细胞活跃增殖[3]；锌增强碱性磷酸酶活性,加速骨折及伤口愈合[4]。本次研究发现,煅自然铜煎液中铁元素含量较生自然铜中剧增,除铅以外的其他元素均有不同程度的增加。这说明,临床上使用煅自然铜是有一定道理的,并揭示了其接骨作用可能和微量元素含量变化有一定的相关性。

    重金属铅在煅自然铜煎液中的含量低于生自然铜煎液,这与文献报道的自然铜煅淬能够降低毒性的说法是一致的。

    本试验为初步阐明自然铜炮制机理提供了参考,但煅自然铜促进骨折愈合是一个复杂的组织修复过程,仍有待进一步研究。

【参考文献】
  　[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典(一部)[s].北京：化学工业出社,2005.95.

　　[2] 刘海起,朱 显,赵士林,等.磁与自然铜促进骨折愈合的初步实验研究[j].中华外科杂志,1983,21(1)：1.

　　[3] 张克勤,刘湘秀,李瑞宗,等.七厘散对骨折愈合作用的初步探讨[j].中华外科杂志,1962,10(5)：305.

　　[4] 徐经采.微量元素与骨骼[j].中医骨伤科杂志,1987,3(1)：55.