作者：杨明， 葛友群， 曾宪仪， 彭晓俊

【摘要】   　　目的 分离、鉴定旱柳叶中的化学成分。方法采用水提、醇沉，硅胶柱色谱等方法进行分离，得到3个化学成分，运用ir,uv,ms,1h-nmr和13c-nmr等光谱法鉴定化合物结构。结果分离鉴定了3个化合物：儿茶酚（ⅰ），木樨草素－7－o-β－d－吡喃葡萄糖苷（ⅱ），大黄酚（ⅲ）；用tlc法检查出大黄素甲醚（ⅳ）。结论化合物ⅰ、ⅱ、ⅲ、ⅳ均是首次从该植物中分离获得。

【关键词】   旱柳叶 化学成分 分离鉴定

　　abstract:objectiveto isolate the chemical constituents from  leavs of salix matsudana koidz. and to identify their structures. methodsthe compounds were separated by means of extraction, chromatography on silica gel, and their structures were elucidated on the basis of spectral analyses (ir, uv, ms,1h nmr,13c nmr,)and tlc.resultsfour compounds were isolated from the leavs of salix matsudana koidz. they were identified as catechol（ⅰ），luteoli－7－o-β－d－glucopyranoside（ⅱ），chrysophanol（ⅲ），physcion（ⅳ）.conclusioncompoundⅰ～ⅳ were isolated from s. matsudana for the first time.

　　key words:salix matsudana koidz. ;  chemical constituents;  identity

    旱柳叶为杨柳科植物旱柳salix matsudana  koidz. 的干燥叶，具有祛风除湿，清利湿热的功效［1］，是 治疗 肺结核及抗呼吸道感染药复方柳菊片主要成分之一。wwW.11665.cOm对旱柳叶的化学成分研究张晶等［2］报道了3个黄酮苷,即芹黄素-7-o-β-d吡喃葡萄糖醛酸苷、木樨草素-7-o-β-d吡喃葡萄糖醛酸苷和木樨草素-3′-甲醚-7-o-β-d吡喃葡萄糖醛酸苷，未见其它 文献 报道。为了建立本药品的质量控制技术，我们对其进行了化学成分研究，从中分离、鉴定了3个化合物，它们分别为儿茶酚（ⅰ），木樨草素－7－o-β－d－吡喃葡萄糖苷（ⅱ），大黄酚（ⅲ），用tlc法检查出大黄素甲醚(ⅳ)。以上成分均是首次从该植物中分离获得。

　　 1  仪器与材料

    yanaco显微熔点测定仪（温度计未校正）；ir用nicolet 460和 spectrum one富立叶 红外光谱仪测定；uv用pe lambda 12紫外光谱仪测定；esi-ms用agilent 1100 lc/msd trap sl 型质谱仪测定； 1h-nmr和13c-nmr用buruck-400核磁共振仪测定，薄层色谱硅胶和柱色谱硅胶（160～200目）为青岛海洋化工厂产品。溶剂均为分析纯。实验药材采于河南焦作地区。

　　 2  提取与分离

    取旱柳叶细粉加去离子水，摇匀，置沸水浴上加热提取3次，2.5～3 h/次，滤过，滤液浓缩至相对密度1.06 ，加乙醇使含醇量达70％，搅匀，静置一夜，滤过，滤液浓缩成稠膏，以适量柱层析硅胶拌样，进行硅胶柱层析，分别以①石油醚∶醋酸乙酯(10∶3)； ②石油醚∶醋酸乙酯(1∶1)洗脱。将①洗脱部分经硅胶柱分离得化合物ⅰ，将②洗脱部分经硅胶柱分离得化合物ⅲ，母液中用硅胶薄层法检查出化合物ⅳ。再取出硅胶柱上端残留样品，挥干溶剂，加入预先处理好的大孔吸附树脂柱中，分别以水、50％乙醇和95％乙醇洗脱，50％乙醇洗脱部分经硅胶、聚酰胺柱层析和95％乙醇重结晶，得化合物ⅱ。

　 　3  结构鉴定

　　3.1  化合物ⅰ白色结晶，mp 105～106℃；三氯化铁反应阳性，uvλmeuhmaxnm：216，278；irkbrmax(cm-1)：3 455，3 320(－oh), 3 050(ar－h) ，1 620，1 600，1 520(ar)，1 470，1 365，1 275，1 250，1 190，1 095，1 040，860，750，635；1h－nmr谱（cdcl3）δ：6.83 和6.75二组对称的多重峰。以上光谱数据与sadtler标准图谱中儿茶酚一致，故鉴定为儿茶酚。

　　3.2  化合物ⅱ淡黄色无定性结晶，mp 269～270℃；盐酸镁粉反应阳性，irkbrmax(cm-1)：3422（－oh），1655、1599（苯环），1 496，1 445，1 373，1 261，1 178，1 120，1 072，1 034，843，629；esi-ms m/z：449［m＋1］＋,287［m＋1-162］＋,219，159，149。1h－nmr (dmso-d6,400mhz)δ：3.18～3.73(6h,m，糖上质子)，4.61～5.41（4h，糖上羟基质子，重水交换后消失），5.08（1h，d，j=7.6，β－d－葡萄糖端基质子），6.44（1h,d，j=2.0，h－6），6.76（1h,s， h－3），6.79（1h,d，j=2.0，h－8），6.90（1h,d，j=8.4，h－5′）7.42（1h,d，j=2.0，h－2′），7.45（1h,dd，j=8.4，2.0 h－6′），9.41、10.0（各1h，重水交换后消失，b环酚羟基质子），12.99（1h，重水交换后消失，a环h－5）；13cnmr (dmso-d6,100mhz),164.36（c2），103.07（c3），181.78（c4），161.03（c5）， 99.43（c6），162.85（c7），94.61（c8），156.84（c9），105.23（c10），121.29（c1′），113.47（c2′），145.67（c3′），149.80（c4′），115.87（c5′），119.05（c6′），糖部分99.79（c1′′），73.01（c2′′），76.29（c3′′），69.45（c4′′），77.06（c5′′），60.51（c6′′）；盐酸水解试验，经常法酸水解，苷元部分经tlc法，检查出木樨草素，糖部分用tlc法和pc法检查出葡萄糖。根据上述理化性质及光谱解析结果，与 文献 ［3,4］中木樨草素－7－o-β－d－吡喃葡萄糖苷数据一致，故鉴定为木樨草素－7－o-β－d－吡喃葡萄糖苷（luteoli－7－o-β－d－glucopyranoside）。

　　3.3  化合物ⅲ橙红色结晶，borntrager 反应阳性，irkbrmax(cm-1)：3478（－oh，），1 624， 1 478，1 387，1 339，1 272，1 227，1 174，1 097，1 029，908，768。以上光谱图与已知品大黄酚光谱图（ 中国 药品生物制品检定所化学对照品）基本一致，与大黄酚混合共tlc，其rf值及行为一致，故鉴定为大黄酚。

　　3.4  化合物ⅳ采用薄层色谱法，取供试品点于硅胶h板上，以已知品大黄素甲醚（中国药品生物制品检定所化学对照品）为对照品，以石油醚∶醋酸乙酯(9∶1)为展开剂，展开，取出，晾干。置日光、紫外灯光下（365 nm）、或碱液显色，在与对照品相对应的位置上显相同颜色的斑点，故鉴定为大黄素甲醚。

【 参考 文献】
  　　［1］江西省卫生厅.江西省中药材标准，第1版［m］.南昌:江西 科学 技术出版社,1997：124.

　　［2］张 晶，郑毅男，韩立坤.旱柳叶的化学成分及药理活性的研究［j］.