【关键词】  io－３-i－-罗丹明b-乳化剂op 水样中生化需氧量

            1  引言

　　在污水处理厂和地表水处理系统中，生化需氧量（bod）可用来监测经处理后水的品质。目前，  国内水质监测部门多数仍采用gb7488-87法测定生化需氧量。基于i－３与罗丹明b在乳化剂op存在下生成电中性离子缔合物， 在360 nm波长处有最大吸收，建立了测定水样中溶解氧进而测定水样中生化需氧量的新方法。本方法的灵敏度高，为环境水样中生化需氧量的测定提供了更为灵敏准确的方法。

　　2  实验部分

　　2.1  原理  参照gb7488-87进行水样预处理，在过量ki存在下，水样中i－３与罗丹明b生成离子缔合物， 在360 nm处吸光度有最大吸收，根据氧化还原反应中转移电子数相等，o2～2i2， io－３～3i2， 推出io－３～1.5o2，以kio3为标准溶液，即10 mg/l io－３相当于2.74 mg/l o2，绘制溶解氧标准曲线，采用光度法测定溶解氧含量，再代入相应公式计算出bod5。

　　2.2  仪器和试剂  uv-2501pc紫外可见分光光度计（日本岛津公司）；spx-250型恒温培养箱（上海跃进医疗器械厂）；45600型cod反应器（美国hach公司）。WwW.11665.coMio－３标准储备液（10 mg/l）；0.02 mol/l ki溶液；5×10－4 mol/l罗丹明b溶液；10 g/l乳化剂op溶液； 0.05 mol/l和6 mol/l mnso4溶液； 0.5 mol/l h2so4；碱性ki溶液、稀释液、bod5标准样品以及葡萄糖-谷氨酸标准样品（国家环境保护总局标准物质研究所）的溶液配制参照gb7488-87，所用试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水，采用污水处理厂出水为接种液。

　　2.3  溶解氧工作曲线  准确移取适量io－３溶液于10 ml具塞比色管中，依次加入ki、h2so4、罗丹明b、mnso4、乳化剂op和接种稀释水，混匀后于暗处静置10 min，加蒸馏水稀释至刻度，在360 nm波长下用1 cm玻璃比色皿以试剂空白为参比测定试样溶液的吸光度δa，以吸光度δa和对应的溶解氧浓度，绘制溶解氧工作曲线。

　　2.4  水样bod测定  现场所取水样带回实验室后，根据待测水样的codcr值，取稀释系数为0.075，0.15，0.25估算稀释倍数，对水样进行稀释配制，并参照gb7488-87对该稀释水样进行溶解氧固定，采用本方法测定当天溶解氧和20℃培养箱中培养5 d后的溶解氧，根据5 d前后待测水样中溶解氧的改变值计算出bod5。

　　3  结果与讨论

　　3.1  检测条件的优化  （1）测定波长选择  io－３与过量ｋｉ在酸性条件下反应生成单质ｉ２，其与罗丹明b反应后溶液在360 nm处具有最大吸收，因此选择360 nm为测定波长。（2）试剂用量选择  分别考察了ki、mnso4、罗丹明b、乳化剂op、稀释水和h2so4用量对体系显色的影响，最终确定以上溶液用量分别为2.00， 1.00， 1.50， 1.00， 1.00和1.00 ml时，δa较大且基本稳定。（3）反应时间选择  室温时溶液定容10 min后，显色趋于稳定，50 min内体系吸光度保持稳定，故选择显色时间为10 min。

　　3.2  标准曲线  在所选择的最佳条件下，溶解氧标准曲线为δa=0.04645+1.323ρo2(mg/l)，r=0.9963，线性范围为0.014～0.686 mg/l，表观摩尔吸光系数为4.234×104 l/(mol·cm)。按3s/k（s=0.077%）计，本方法溶解氧的检出限为0.006 mg/l。

　　３.3  干扰实验  以5%测定偏差为限，对2.74 mg/l溶解氧溶液的测定，可允许下列倍数的水样中常见离子同时存在：200倍ni2+； 150倍na+， mg2+， k+， nh＋4； 100倍zn2+， ca2+， fe2+， al3+， hpo２－4， f－， h2po－4， cl－； 30倍cu2+； 2倍ba2+， fe3+， cr6+。

　　３.4  样品分析  按2．４项对污水处理厂进出口水样预处理后进行生化需氧量的测定。水样测定结果的相对标准偏差（rsd）在0.14%~0.25%之间（n=10）； 回收率在99%～101%之间（n=10），测定结果与gb7488-87相比，测定结果误差在5%以内，bod5标准样品（国家标准值（130±7） mg/l）和葡萄糖-谷氨酸标准溶液测定值（规定值180～230 mg/l）均在校准范围内