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浅析LF炉脱硫精炼渣
【摘要】随着现代科学技术和工业的发展,对钢材质量(如纯净度)要求越来越高,用普通炼钢炉冶炼出来的钢水已经难以满足其质量的要求。另外,连铸技术的发展,对钢水的成分、温度和气体的含量等也提出了更严格的要求。于是就产生了各种将初炼钢水进行炉外精炼的方法。lf精炼法是其中最常用的一种。本文对lf法中常用的几种脱硫渣系(如cao- caf2、cao-al2o3、cao-al2o3-caf2、bao-mgo-al2o3-sio2)的组成及其冶金功能等进行研究与探讨,对精炼渣的发展前景和方向作出展望,为以后精炼渣的开发研究提供了依据和参考。
  【关键词】lf精炼渣;脱硫;碱度
  lf法就是在非氧化性气氛下,通过电弧加热、造高碱度还原渣,进行钢液的脱氧、脱硫、合金化等冶金反应,以精炼钢液。钢包底部的吹氩搅拌,使钢液与所造的精炼渣充分接触,强化精炼反应,有效去除杂质,促进钢液温度和合金成分的均匀化,为连铸提供温度、成分准确均匀的钢水,协调炼钢与连铸的节奏。lf合成渣精炼可以更好完成脱硫、脱氧、去除夹杂的任务,从而得到纯净钢水。
  1、lf法的精炼原理
  lf法的工作原理:钢包到站后,将钢包移到精炼工位,加入合成渣料,降下石墨电极插入熔渣中对钢水进行埋弧加热,补偿精炼过程中的温降,同时进行底吹氩搅拌。
  lf精炼法通过强化热力学和动力学条件,使钢液在短时间内得到高度净化和均匀。造白渣进行钢水精炼,可生产超低硫钢和低氧钢。因此,白渣精炼是lf炉工艺操作的核心,也是提高钢水纯净度的重要保证。wWW.11665.COm白渣精炼的工艺要点是:①挡渣出钢,控制下渣量小于5kg·t-1钢;②钢包渣改质(一般采用al2o3-cao-sio2系炉渣),控制钢包渣碱度大于2.5~3,渣中w(feo+mno)含量小于1.0~3.0%;③保持熔渣良好的流动性和较高的渣温,确保脱硫、脱氧效果;④控制lf炉内为还原性气氛,避免炉渣再次氧化;⑤适当搅拌,避免钢液面裸露,并保证熔池内具有较高的传质速度。
  2、lf脱硫精炼渣的分析
  2.1 硫在钢中的危害
  硫对钢的性能具有很大的不利影响。硫在钢中以硫化物(如fe2s、mns等)的形式存在,会使钢的热加工性能变差,使钢形成“热脆”(当钢水过氧化时,钢的热脆性更加严重);硫使钢的塑性变差(特别是钢材的横向塑性变差);硫还影响钢材的焊接性能,在焊接时会出现高温龟裂,同时硫会氧化成so2逸出,导致在焊缝中造成气孔;硫还是影响管线钢等钢材的抗氢致裂纹(hic)和抗硫应力裂纹(ssc)能力的主要元素。lf精炼法是脱硫的最有效工艺,在铁水预处理→转炉→lf炉工艺过程中可以达到深脱硫的目的,钢水硫的含量可以控制到10~20×10-6。因此,研究lf脱硫精炼渣对炼钢工艺的发展具有重要意义。
  2.2 合成精炼渣的冶金功能
  合成精炼渣具有如下冶金功能:①脱硫;②脱氧:③吸收钢中夹杂物,净化钢液:④隔绝空气,防止钢液吸收气体:⑤对夹杂物进行变性处理。其中脱硫是lf合成精炼渣的核心功能之一。
  脱硫反应方程式如下:(cao)+[fes]=(cas)+(feo)
  热力学方面影响渣钢脱硫的主要因素有温度、碱度、氧化性等。高温、高碱度、低氧化性气氛均有利于脱硫。
  2.3 合成精炼渣的基本渣系组成
  (1)cao- caf2和cao-al2o3渣系
  cao-caf2渣系具有很强的脱硫、脱氧能力,其硫容量是二元渣系中最高的(在1500℃下的硫容量高达0.030%)。在此渣系中,caf2本身并不具备脱硫作用,它的作用是降低脱硫渣比例,比值过高,对脱硫不利。但由于caf2对钢包耐火材料寿命影响较大,而且氟化物对空气污染比较严重。因此,可选用al2o3代替或部分代替caf2以减少对环境的污染。针对cao-al2o3无氟精炼渣的开发较多,al2o3同样能对石灰起助熔作用,且活性低。
  (2)cao-al2o3-caf2渣系
  由于原料中不可避免的带入sio2,因而cao-al2o3-caf2渣系实际为cao-al2o3-caf2-sio2渣系。通过测定表明,caf2含量对渣中的硫含量影响很小,而脱硫效果主要取决于cao/al2o3的大小。当cao/al2o3 值一定时,随caf2含量增加,ks变化不大;而当cao/al2o3值增加时,lgks显著增加,当渣系cao/al2o3大于0.15后,脱硫效果更理想。在该渣系的组成范围内,增大炉渣碱度,硫的分配系数显著提高。
  (3)bao-mgo-al2o3-sio2渣系
  bao对钢液同样有脱硫作用,而且bao基脱硫渣

往往较cao基脱硫渣系具有更高的硫容量,bao的光学碱度是cao的1.15倍。但是bao资源远不如cao那么丰富,因此bao脱硫渣系的成本要高于cao脱硫渣系,从而使其在实际应用中受到限制。
  (4)含铝灰的脱硫渣系
  铝灰是由铝电解时铝液面上的熔渣或铝铸造时铝液面上浮的粉渣,经加工碾成粉状,其含铝量为15%~20%,其余成分是al2o3和 sio2。曾用含铝灰脱硫渣系进行了多炉脱硫试验,结果表明该脱硫渣系大大提高了脱硫的效果,缩短了平均处理时间。研究发现,铝灰中所含的铝及al2o3与普通化学试剂所含晶格结构不同,具有更高的活性。铝灰是非常有开发潜力的脱硫原料。
  3、各渣系组元对合成精炼渣脱硫效果的影响
  3.1 碱度
  随着炉渣碱度的提高,硫的分配比增大,有利于脱硫的进行。当碱度大于2.3时,硫的分配比可以超过100。但当碱度过大(大于4.0)时,造渣比较困难反而不利于脱硫。实际合成精炼渣系的适宜碱度为2.3~3.5。
  cao-sio2-mgo-al2o3渣系脱硫实验表明,碱度对渣钢硫分配比ls具有较大影响。当碱度小于3.0时,随碱度升高,ls增加;当碱度大于3.0时,提高碱度,ls下降。随着cao含量提高,[s]降低,但当(cao)>60%后,cao含量提高,脱硫效果反而降低。原因是cao含量过高后,渣中会有固相质点析出,使熔渣出现非均相,炉渣粘度上升,流动性变差,使脱硫效果变差。  3.2 al2o3
  合成精炼渣系的脱硫率随al2o3含量增加呈下降趋势。由于渣中al2o3是两性氧化物,在碱性还原渣中al2o3呈酸性,随着al2o3含量的增加炉渣碱度降低,使炉渣的脱硫能力降低。
  但是al2o3具有降低熔渣熔点的作用,在al2o3小于15%时,增加al2o3含量,可以提高渣的流动性,促进脱硫反应进行;但过高时会过多降低渣碱度,也不利于al2o3夹杂的排除。一般渣中al2o3的用量控制在10%~18%。
  3.3 caf2
  caf2的主要作用是降低脱硫渣的熔点,改善精炼渣的流动性。随着脱硫反应的进行,渣-钢界面将有cas固体形成,会阻碍脱硫反应的进行。渣中加入caf2,有利于cas固体的破坏,改善了脱硫条件。但当渣中caf2含量过量时,会使渣中有效cao的浓度降低,从而又不利于脱硫。
  3.4 mgo
  mgo能够提供o2-离子,同样具有脱硫能力,其脱硫能力略低于cao。mgo会降低渣中sio2的活度,从而提高ls。但大量mgo的存在会显著提高炉渣的熔点和粘度,恶化脱硫的动力学条件。实验结果表明渣中mgo含量为8%~10%时脱硫效果最好。
  3.5 精炼渣的氧化性
  炉渣氧化性是影响炉渣脱硫效果的主要因素。∑(feo)的含量标志着合成精炼渣的氧化性。当渣中∑(feo)含量大于1%时,脱硫效率将明显下降。
  4、炉渣物理性质对lf脱硫的影响
  炉渣的物理性质主要有密度、粘度、熔化温度、表面张力和电导率等,影响脱硫的主要因素是粘度和熔化温度。
  4.1 炉渣粘度的影响
  炉渣粘度是影响渣-钢界面脱硫反应的主要因素,在精炼脱硫过程中,若炉渣粘度过大,会恶化脱硫的动力学条件,造成脱硫困难。提高炉渣的流动性,可以减小乳化渣滴的平均直径,从而增大渣钢接触面积,促进脱硫。若粘度过小,炉渣向耐火材料的渗透能力强,会造成耐火材料损耗增加,同时在精炼炉中也不利于实现埋弧操作。因此,要求炉渣粘度适中,具有一定的流动性。
  4.2 炉渣熔化温度的影响
  在一定的炉温下,炉渣的熔化温度越低,过热度越高,流动性越好,渣-钢间脱硫反应就越快。但是,实际中不能单纯追求熔化温度低,还要考虑炉渣的其他性质,来选择最适宜的脱硫条件。
  5、lf精炼渣系的应用效果
  科学研究表明,以cao-sio2-al2o3-caf2系的基渣,配合含碳酸盐及碳化物的发泡剂及相应的工艺,可实现lf全程埋弧操作,满足lf 的精炼要求。钢渣混冲的一次脱硫率平均为26.4%,lf 工位的平均脱硫率达到61.1%,成品钢的硫含量可在0.001%以下。
  通过对新型精炼合成渣12cao·7al2o3的烧成工艺、物性和脱硫能力进行试验,研究结果表明,该渣系以12cao·7al2o3为低熔点相,具有较低的熔化温度,在精炼温度下具有较好的流动性,高的碱度和al2o3含量,使其具有较强的脱硫能力和吸附铝脱氧产物的能力,并且在精炼过程中还可配加大量石灰,进一步提高其脱硫能力。
  在100tlf精炼炉中采用加入活性al2o3及部分

金属铝的粉剂,综合脱硫率比常规脱硫提高约15%,渣耗下降2kg·t-1钢~4kg·t-1钢。
  分析可知,cao-caf2渣系被广泛应用于深脱硫实践当中,该渣系具有较强的深脱硫能力,但较高的caf2含量对钢包耐火材料寿命影响较大,对空气的污染也比较严重。因此常选用al2o3代替或部分代替caf2,减缓负面影响。
  近年来针对cao-al2o3基无氟或少氟精炼渣的开发较多,这种渣由于组分比重的差异易产生成分偏析、性能不稳定,且放置时间长时易水化,会影响精炼效果,并且其成渣和脱硫速度均低于cao-caf2,如果不加以改进,在实际生产中仍受到一定限制。
  我国大型钢铁企业在开发深脱硫技术方面进行了很多努力,但与日本、韩国及西欧国家相比还存在一定的差距。就国内而言,对于开发高效环保型的深脱硫精炼渣系的研究也还远远不够。因此,在我国进一步开发钢液深脱硫技术具有非常重要的现实意义。
  6、结论
  以上介绍了目前几种常用的合成精炼渣系,分析了精炼渣的碱度、渣中al2o3含量、caf2含量、mgo含量及渣氧化性对脱硫效果的影响。随着各行各业对钢材质量要求的不断提高,对钢的成分控制和洁净度要求越来越严格,原有的脱硫技术已不能完全满足企业的需求,应加大力度进行对lf深脱硫技术的研究,尤其是对高效、环保型的深脱硫渣系的开发,铝灰作为一种新的精炼脱硫原料将有很大的空间。
  参考文献
  [1]高泽平,贺道中.炉外精炼[m].北京:冶金工业出版社.
  [2]刘根来.炼钢原理与工艺[m].北京:冶金工业出版社.
  [3]孟劲松.lf合成精炼渣优化与深脱硫工艺研究.东北大学材料与冶金学院.
  [4]蔡延书.国内外转炉复吹工艺状况[j].重钢技术,38-52.
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  •  作者:佚名 [标签: 脱硫 电石渣 脱硫 精炼 技术 脱硫 精炼 ]
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