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基于FTIR的鸡骨草药材化学成分整体分析与评价

                 作者:孔德鑫,黄荣韶,王一兵,陈植成,黄庶识

【摘要】  目的研究鸡骨草的红外光谱特征及其不同部位化学成分的差异。方法采集鸡骨草和毛鸡骨草药材整株和观察其不同部位的傅里叶变换红外光谱(ftir)图,运用二阶导数谱和半定量分析研究不同谱图间的差异。结果①鸡骨草含挥发油、三萜类、氨基酸、黄酮、皂苷、多糖类等化学成分。②鸡骨草不同部位红外“指纹”区的特征光谱显示:鸡骨草根部的黄酮类少于茎部,而皂苷类和多糖类成分较高于茎部。结论红外光谱技术可以快速鉴别出鸡骨草的化学成分,从整体上评价药材质量的优劣,为规范化种植鸡骨草药材提供了一种检测方法。

【关键词】  红外光谱; 鸡骨草; 化学成分; 黄酮; 皂苷; 多糖

 chinaabstract:objectiveto investigate the spectral characteristic and the difference of constituents of different parts of abrus cantoniensis.methodsthe ftir was utilized to investigate the different parts of abrus cantoniensis, the secondary derivative spectra and  semi-quantitative analysis were used to analysis difference constituents of different parts of abrus cantoniensis,. results(1) the volatile oil, triterpenes, amino acid, flavonoids, saponin, polysaccharides were contained in a. cantoniensi; (2) it was indicated that characteristic spectra of ir fingerprint region of different parts in a.cantoniensis: flavonoids of stem were higher than root, but saponin and polysaccharides of root were all higher than stem in a. cantoniensis. conclusionthe chemical component differences can be identified fastly between different parts of a. cantoniensis using ftir spectroscopy, the quality chinese medicinal materias can be integral evaluted,which provides a useful method for the standardized planting of the materials of a.cantoniensis.

  key words: infrared spectrum;   a. cantoniensis;   chemical constituents;   flavonoids;   saponin;   polysaccharide
   
  鸡骨草abrus cantoniensis hance,又名广州相思子、细叶鸡骨草、小叶鸡骨草,为豆科相思子属植物[1],原产广西、广东等南部省区,以广西的栽培面积最大,是广西的道地药材,其植株含相思子碱、皂苷、黄酮苷、胆碱、甾醇类、氨基酸、糖类化合物等化学成分[2],药用部位为去除荚果后的干燥全草,具有清热解毒、疏肝止痛之功效,用于治疗黄疸、胁肋不舒、胃脘胀痛、急慢性肝炎等疾病 [3]。WWw.11665.com目前,研究鸡骨草的化学成分主要采用紫外分光光度法、反相高效液相色谱法等 [4~7],这些方法前处理过程复杂、耗资多,很难直接应用于鸡骨草药材质量的快速评价。红外光谱技术是利用分子振动跃迁吸收原理,具有取样量少、制样简单、不需对样品进行提取分离等特点,在“指纹”区能快速区别不同的中药材,它可以对中药材全组分进行直接测定,反映制剂整体信息 [8~10]。本研究运用傅里叶变换红外光谱(ftir)技术,结合二阶导数及半定量分析法研究鸡骨草的红外指纹特征及其不同部位在红外“指纹”区化学成分之间的光谱差异,为建立直接、快速和准确测定鸡骨草有效成分的试验方法,科学评价药材质量提供参考。

  1  仪器与材料

  1.1  仪器傅里叶红外光谱仪(nicolet 5700,dtgs/b检测器)。

  1.2  样品来源鸡骨草药材于2007-10采自在广西大学农学院教学科研基地(2006年种植),经广西大学农学院黄荣韶教授鉴定为豆科相思子属植物鸡骨草a.cantoniensis。

  2  方法

  2.1  样品制备样品在55℃干燥48 h,粉碎过200目,每个样品作3个重复,各样品称1.0 mg与溴化钾(碎晶)混合研磨充分均匀,压片成厚度约1 mm的锭片,将锭片放入红外光谱仪测定,每个片随机扫3个不同的点,再取其平均谱图作为最后的样品谱图。

  2.2  测试条件光谱范围4 000~400 cm-1;光谱分辨率4 cm-1;扫描次数64次。

  3  结果

  3.1  鸡骨草全株红外光谱特征分析依据鸡骨草的化学成分特征,可以将鸡骨草的红外吸收光谱(图1~2)分为3个波段,第1波段:3 500~2 800 cm-1,中心位置在3 403.7 cm-1的宽带振动主要是-oh伸缩振动峰和氨基酸中n-h键伸缩振动的叠加,2 923 cm-1和2 858cm-1两个峰分别是-ch2的对称和反对称伸缩振动峰。此波段可以认为是挥发油类、蛋白质和核酸等物质对光谱的贡献[11];第2波段:1 800~1 240 cm-1,应归属为α,β-不饱和酯键、c=c或芳环骨架振动的叠加峰[12]。在1 735 cm-1是酯羰基的伸缩振动峰,1 639 cm-1是c=c或芳环骨架振动的叠加峰,1 375 cm-1和1 247 cm-1附近是三萜类骨架振动[13]。可见此波段主要是酯类、黄酮类和萜类物质的特征吸收。第3波段:1 200~1 000 cm-1,主要为糖苷或多糖类物质的特征吸收,1 153 cm-1附近为皂苷类的c-o基团的特征吸收。1 029 cm-1附近吸收峰最为强烈,是糖苷类物质的υc-o(h)伸缩振动 [12~14]。综上所述,鸡骨草主要含有挥发油、酯类、三萜类、氨基酸、黄酮、皂苷、多糖类化学成分,这跟前人研究结果一致[2]。

  3.2  鸡骨草不同部位红外光谱比较分析图3~4是鸡骨草不同部位的一维和二阶导数红外谱图。因为收获时鸡骨草极易落叶,所以本文只作根和茎的比较。图3显示,在1 700~500 cm-1范围内根和茎的峰位和峰强无明显差别,以根的谱图为参照对象,计算出根和茎的红外谱的相关系数为0.991 4,表明鸡骨草根和茎中化学成分变化不大。二阶导数图谱的相关系数为0.9687。 但是从一维红外谱和二阶导数图谱上仍然可以看出鸡骨草根和茎存在的差异,例如:图3-1在1 241 cm-1处出现吸收峰,而在图3-2中此峰出现在1 261 cm-1处,相差20 个波数;图3-1在860,669 cm-1出现吸收峰,而在图3-2却没有出现;在1 760~1 710 cm-1区域内图4-1′ 只在1 754 cm-1附近有吸收峰,而图4-2′ 在1 757 cm-1和1 733 cm-1附近都有吸收峰;图4-1′在1 082 cm-1和1 069 cm-1有两个吸收峰,一强一弱,而图4-2′ 在此波段只出现单峰。由此表明鸡骨草不同部位化学成分组分可能存在差异。

  3.3  鸡骨草不同部位化成分半定量分析试验中均取1 mg样品制片,分别测得鸡骨草根和茎在1 737,1 641,1 152,1 025 cm-1等处吸收峰的峰强,并计算出相应波数处的aroot/astem值列入表1中,可以推测出鸡骨草黄酮类根部<茎部,而皂苷和多糖类含量根部>茎部。表1  鸡骨草根茎红外吸收强度比较(略)
  
  4  结论

    鸡骨草含挥发油、三萜类、氨基酸、黄酮、皂苷、多糖类等化学成分;鸡骨草根、茎中一些化学成分构成和含量上均存在差异,其中在含量上,黄酮类以茎部多于根部,皂苷和多糖类均以根部多于茎部;综合以上分析可以看出,运用ftir技术可以快速鉴别出鸡骨草所含有的化学成分以及其药材不同部位所含化学成分的差异,与一般方法相比具有无需要提取分离,并可以同时测定多种化学成分含量等优点,不破坏鸡骨草的原本性,可以从宏观上整体把握药材的质量。

【参考文献】
  1]徐良,岑丽华,郑雪花,等.中药材鸡骨gap栽培研究[j].湖南中医杂志,2005,21(3):109.

  [2]郭巧生.药用植物栽培学[m].北京:高等教育出版社,2004:41.

  [3]中国药典委员会. 中国药典[s].北京:化学工业出版社, 2005:135.

  [4]胡 彦,罗永明,刘大强,等.鸡骨草与毛鸡骨草的形态学差异研究[j].时珍国医国药,2008,19(3):618.

  [5]黄荣韶,罗永明,胡 彦,等.毛鸡骨草总皂苷含量测定及其动态变化研究[j].广东农业科学,2006,6):28.

  [6]黄荣韶,玉永雄,胡 艳,等.鸡骨草总黄酮含量测定及其含量动态变化研究[j].中国中药杂志2006,31(17):1428.

  [7]尹桂华,杨美林,仲崇林,等.反相高效液相色谱法测定复方鸡骨草片中栀子苷的含量[j].中国药房,2007,18(3):210.

  [8]孙素琴,周 群,郁鉴源,等. 分子振动光谱法与中药研究的最新进展[j]. 光谱学与光谱分析,2000, 20(2): 199.

  [9]刘红霞,孙素琴,杨峻山.现代红外光谱技术用于复方四逆汤的配伍研究[j].光谱学与光谱分析, 2007, 27(7): 1316.

  [10]赵花荣,王晓燕,陈冠华,等. 利用傅里叶变换红外光谱法鉴定小麦品种[j].光谱学与光谱分析, 2004, 24 (11): 1338.

  [11]谢晶曦,常俊标,王绪明.红外光谱在有机化学和药物化学中的应用[m].北京: 科学出版社, 2001:403.

  [12]刘智,李赛君,田洪波,等.三七不同部位成分的谱学性质研究[j].光谱学与光谱分析, 2005, 25 (4): 579.

  [13]周湘萍,刘 刚,时有明,等.普洱茶的傅里叶变换红外光谱鉴别研究[j].光谱学与光谱分析, 2008,28(3): 594.

  [14]周湘萍,刘 刚,时有明,等.普洱茶的傅里叶变化红外光谱鉴别研究[j].光谱学与光谱分析,2008,28(3):594.

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