【摘要】 设计合成了可识别金属离子的荧光传感分子8-氨基喹啉取代苯甲酰胺衍生物，通过核磁共振谱和质谱表征其结构；利用其光谱性质研究了该系列物质对过渡金属离子cu2+，hg2+，pb2+，zn2+，ni2+和cd2+的识别性质，初步探讨了其识别机理。实验表明：在乙腈中，8-氨基喹啉苯甲酰胺的吸收光谱在509 nm处对cu2+有响应，溶液由无色变成红色；而其荧光光谱对hg2+和cu2+有良好的选择性，荧光增强倍率分别高达368和192，与金属离子形成结合比为1∶1配合物。
【关键词】 8-氨基喹啉取代苯甲酰胺衍生物； 吸收光谱； 荧光增强； 铜； 汞； 分子识别
recognition of mercury ion and copper ion with 8-aminoquinoline derivativeswu lin-hua，han li-feng，ruan yi-bin，jiang yun-baodepartment of chemical and materials engineering，longyan university，longyan 364000)(department of chemistry，college of chemistry and chemical engineering，the ministry of education key laboratory of analytical sciences，xiamen university，xiamen 361005) abstract the novel 8-aminoquinoline(8-aq) derivatives receptor was designed and synthesized.its structure was characterized by nmr and esi-ms.it was investigated to recognize metal ions such as cu2+，hg2+，pb2+， zn2+，ni2+ and cd2+ via its absorption and fluorescence spectra.the recognition mechanism and binding mode were discussed.the results showed that 8-aq derivatives 1 coordinated with cu2+ can induce a new absorption peak at 509 nm，which turned the solution to red from colorless.in acetonitrile hg2+ and cu2+ induced dramatic enhancement in the fluorescence of the derivation 1 by 368 and 192 folds.job plot showed 1∶1 stoichiometry between 8-aq and cu2+ or hg2+.
keywords 8-aminoquinoline derivatives；absorption spectra；fluorescence enhancement；copper；mercury；molecular；recognition
1 引言
8-氨基喹啉是一种理想的荧光试剂，广泛应用于荧光传感器的设计[1~3]。WWw.11665.cOm如chen等[4]通过8-氨基喹啉与丙二酸二乙酯反应生成n，n-二(8-氨基喹啉)丙二酰胺，该配体在dmf/水（4∶1，v/v）混合溶剂中，对cu2+ 有较高的选择性识别；xue等[5]合成2种含8-氨基喹啉的18-冠-6的二氮杂冠醚，研究发现，它们与碱土金属和过渡金属离子形成配合物，其吸收光谱发生蓝移，其中一种配体在乙腈中与mg2+ 形成化学络合比为1∶1的配合物，其logka≥7.0；cao等[3]合成3种含8-氨基喹啉的配体，发现它们也对cu2+ 有良好的选择性识别，适于含铜废水、含铜合金及毛发样品中铜含量的测定，其方法简单、选择性好、灵敏度高，测定铜浓度范围大。8-氨基喹啉类衍生物由于是含有“n，n-”型同种配位原子的螯合剂，主要与亲氮金属生成稳定的配合物，故 8-氨基喹啉(8-aq)作为配体应比 8-羟基喹啉及 8-巯基喹啉具有更高的选择性[4，6]。基于本课题组前期进行的8-羟基喹啉衍生物对金属离子的传感与机理研究[7]，将—oh替换成—nh2，设计合成了系列8-氨基喹啉取代苯甲酰胺衍生物1（受体1， ），利用苯环上取代基效应调控受体分子与金属离子的结合能力，期望达到选择性识别金属离子的目的。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
cary-300紫外-可见吸收光谱仪（美国varian公司）； f-4500荧光光谱仪（日本hitachi公司）；av 400 mhz 核磁共振波谱仪（美国bruker公司），esquire-3000+ ms质谱仪（美国bruker公司）。
8-氨基喹啉、苯甲酸、氯化亚砜、三乙胺、二氯甲烷、乙腈（上海化学试剂公司）。乙腈在使用前经重新蒸馏纯化，并经检验无荧光杂质。所有试剂均为分析纯，水为重蒸馏水。阳离子cu2+， hg2+， pb2+， zn2+， ni2+和cd2+均为高氯酸盐的乙腈溶液。金属高氯酸盐由相应的硝酸盐与naoh反应制得相应的氢氧化物或氯化物，再与hclo4反应制得。
2.2 8-氨基喹啉取代苯甲酰胺衍生物的合成与表征
2.2.1 受体分子1的合成 取0.2 g苯甲酸与适量氯化亚砜反应生成苯甲酰氯，旋干待用；另取0.2 g 8-氨基喹啉溶于20 ml二氯甲烷，并加0.5 ml三乙胺，在冰浴搅拌下逐滴加入苯甲酰氯，反应过夜，薄层色谱跟踪反应进程，待原料基本反应结束后，硅胶柱层析分离纯化即得纯品1。
2.2.2 受体分子1结构表征 所得产品经1h nmr、13c nmr和esi-ms表征。1h nmr(d
